第3章 物质的热化学数据及其估算方法
3.1 物质的热化学性质数据表
3.1.1 纯物质的相变焓（热）——相变化热效应
3.1.1.1 有机化合物的相变焓及摩尔定压热容
表3-1列出284个有机化合物的相变焓及摩尔定压热容Cp数据。对表的说明如下。
表3-1 有机化合物的相变焓及在标明温度下的摩尔定压热容［1，2］
①参考文献［3］列有此数据，参考文献［1］未列出。
②参考文献［1］似有误，见参考文献［2］。
（1）ΔmH 熔点下摩尔熔化（融）焓，ΔvH沸点下摩尔蒸发（气化）焓，ΔsH 298.15K下升华焓，单位皆为kJ/mol。
（2）Cp 标明温度下化合物存在的物理状态的Cp值。
（3）ΔtH 标明转变点温度t℃下（右上角标）的转变焓（不同晶态间），单位为kJ/mol。
（4）表中数据主要选自新文献［1］；标有“
”者取自文献［2］。
3.1.1.2 元素和无机化合物的相变焓（热）及不同温度（T，K）下的Cp
对表3-2的说明同表3-1。
表3-2 元素和无机化合物的相变焓及不同温度下的摩尔定压热容
①新版文献［1］未列有此化合物数据。
②文献［4］数据。
③新版数据有误，此列数据取自Lange’s Handbook of Chemistry 13th ed，1985。
④文献［1］为196.8似有误原文献［3］为296.81。
⑤文献［1］，括号内列为70.5，70.0似有误，原文献［3］为79.5，70.0。
3.1.1.3 聚合物的熔化（融）热（焓）和熔化（融）熵［5，6］
具体内容见表3-3～表3-11；表3-12为有机化合物蒸发焓温度关联式参数值，表3-13为个别元素及无机物摩尔蒸发焓温度关联式系数值。
表3-3 某些聚合物的熔化热（焓）和摩尔熔化熵［5］
表3-4 聚合物熔化热 （焓） ΔmH基团贡献的近似值［5］
表3-5 某些聚合物的平衡熔融温度。该温度下， 结晶聚合物的比熔化热 （焓） Δmh，比体积变化Δmv及在标准压力下测出的导数dTm/dp［6］
? 原文献如此。似应为聚2-甲基-1，4-丁二烯；聚2-氯-1，4-丁二烯。
? 原文献如此。似应为聚2-甲基-1，4-丁二烯；聚2-氯-1，4-丁二烯。
注： vm—晶体聚合物熔融时的比体积。
表3-6 共聚物和聚合物混合物的熔点和其摩尔熔 （融）化热 （焓） ΔmH，摩尔熔化 （融） 熵ΔmS［6］
①表示第一组分的摩尔分数； ②表示聚乙烯链节的分子量。
表3-7 某些
型聚酯酰胺的摩尔熔化焓ΔmH，摩尔熔化熵ΔmS［6］
注：m和n的其它值，
=［235+18.5（n+m）］·10-6，m3/mol；ΔmH=11+0.93（n+m），kcal/mol，ΔmH=46+3.89（n+m）， kJ/mol。
表3-8 丙烯酸正十八烷酯-丙烯酸乙酯-丙烯腈共聚物的比熔化热 （焓）、 玻璃化温度［6］
①是侧链形成的晶体的熔化焓值。
表3-9 硬脂酸乙烯酯-氯乙烯和硬脂酸乙烯酯-乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物的比熔化热 （焓） Δmh［6］和玻璃化温度Ts
①是侧链形成的晶体的熔化热值。
表3-10 四甲基正硅亚苯基酯-二甲基硅氧烷嵌段共聚物的比熔化热、玻璃化温度和熔点以及结晶度和密度［6］
表3-11 几种材料的比熔化热 （焓） Δmh?［7］
? 文献 ［7］ 表中数值乘以4.184换算得出。
表3-12 有机化合物蒸发焓温度关联式参数值［8］
（此表中各化学式所对应的化合物中文名， 英文名见表3-37之后附表）
注：* 带有此标记的数值系原表作者的估算值。
表3-13 个别元素及无机物摩尔蒸发焓ΔvH温度关联式系数值［7］ ［ΔvH=Cl×（1-Tr
，J/kmol］
注：
表的应用例：分别估算（a）四氟化碳（CF4）在183.16K下和（b）乙烷（C2H6）在210K的蒸发焓ΔvH183.16。
（a）将表列（CF4序号5）Δv
=11.966，T1=145.2，Tc=227.5数值代入式
与实验值比较偏差为
（b）同（a）将（C2H6序号79）表列数据代入式中
与文献数据比较偏差为
3.1.2 溶液中的热效应，溶解焓（热）、稀释焓（热）及混合焓（热）
3.1.2.1 有机物溶于水的积分溶解焓（热）
具体内容见表3-14。
表3-14 某些有机物溶于水的积分溶解焓（热）［7，9］（无限稀释，近似室温）
注：+吸热，-放热；溶解焓数值系由文献［7］表中数值乘以4.184换算得出。
3.1.2.2 无机物溶于水的积分溶解焓（热）
具体内容见表3-15。
表3-15 无机物溶于水的积分溶解焓（热）［7］（18°C）
①稀释度数字表示溶解1mol物质所用水的摩尔数，∞表示无限稀释度，aq—不确定稀释度的水溶液。“-”代表放热。溶解焓数值系由文献［7］表中数值乘以4.184换算而得。
3.1.2.3 聚合物溶液的溶解热（焓）及混合热（焓）［6］
具体内容见表3-16～表3-27。
表3-16 聚合物和加氢单体（298K）的溶解热
表3-17 某些聚合物的积分溶解和溶胀热（298K）
注：原文献表中未区分溶解热、溶胀热，所用符号亦相同。
表3-18 聚环氧乙烷在不同溶剂中（303K）的比混合热（焓）Δmixh、比溶解热（焓）Δsolh比熔化热（焓）Δmh 单位：kJ/kg（kcal/kg）
注：φ2、w2下角标“2”表示溶质，Δsolh——比溶解热（焓），Δmixh——比混合热（焓），Δmh——比熔化（融）热（焓）对于结晶聚合物Δsolh=Δmixh+Δmh。
表3-19 聚氯乙烯在四氢呋喃中（303K）的溶解热（焓） 单位：kJ/kg（kcal/kg）
①对于温度低于Tg（玻璃化温度）和Tm（熔点温度）时，无定形固态聚合物。Δsolh=Δmixh+Δmh+Δgh，Δgh—玻璃态破坏时的焓变。
表3-20 聚氯乙烯（2）在环己酮中（303K）的溶解热（焓） 单位：kJ/kg（kcal/kg）
①是聚合物玻璃相或者结晶相还没有完全破坏时该浓度下的（Δmh+Δgh）之值。
表3-21 聚氯乙烯在不同溶剂中（303K）溶液的稀释热（焓）
表3-22 聚环氧乙烷在不同溶剂中（303K）溶液的稀释热（焓）
注：φ下角标2代表溶质。
表3-23 某些聚合物的摩尔稀释热（焓）和摩尔稀释熵（298K）
表3-24 各种溶剂与聚甲基丙烯酸乙酯的无限稀释溶解热（焓）ΔsolH∞和热力学作用参数χ1
注：表中数据是用反相气体色谱法获得的。χ下角标“1”代表溶剂。
表3-25 聚环氧丙烷-苯和聚环氧乙烷-苯体系的混合热力学参数
表3-26 聚苯乙烯 （2）-乙酸乙酯 （1） 体系 （303K） 的稀释热 （焓） ΔdilH、相互作用的焓参数χH
表3-27 具有直链和支链型烷烃与某些聚合物的混合热（焓）和接触作用参数χ12
3.1.3 固体表面的吸附热（焓）
3.1.3.1 吸附质在活性炭、硅胶上的积分吸附热（焓）
具体内容见表3-28。
表3-28 不同吸附质在活性炭、硅胶上的积分吸附热（焓） ΔadsH［10，11］
注：带*者吸附热数值是文献［11］表2-7中数值乘以4.184换算得出。
3.1.3.2 吸附质在合成沸石上的等量吸附热（焓）
具体内容见表3-29。
表3-29 不同吸附质在合成沸石上的等量吸附热（焓）Δads
单位：kJ/mol
注：①θ—遮盖率；②cm3/g。
*指吸附量0.5%（质量分数）之值。
3.1.3.3 水蒸气在不同吸附剂上的吸附热
具体内容见表3-30。
表3-30 水蒸气在不同吸附剂上的吸附热（焓）ΔadsH［11］ 单位：kJ/mol
3.1.3.4 CO2在不同类型活性炭上的积分吸附热
具体内容见表3-31。
表3-31 CO2在不同类型活性炭上的积分吸附热（焓）ΔadsH［10］ 单位：kJ/mol
3.1.4 化学反应的热效应，物质的标准热化学性质数据
3.1.4.1 有机化合物的标准热化学性质
表3-32列出1273种有机化合物的标准热化学性质数据。
（1）在标准状态下的物质的热化学性质用上角标“
”表示，参考温度298.15K。
（2）
下标准（摩尔）生成焓（热），单位J/mol。
（3）
下标准（摩尔）生成Gibbs自由能，单位J/mol。
（4）
下标准（摩尔）熵，单位J/（mol·K）。
（5）
下标准摩尔定压热容，单位J/（mol·K）。
（6）标准状态：晶体、液体（纯物质），标准状态压力
，任意温度下的纯物质；气体，标准状态压力，温度T下，假想理想气体；对于元素，通常选在298.15K和下稳定形态为其参考物质，因此标准状态下的稳定单质其
，
皆为零。
（7）此表标准状态压力
，标有“+”者的数据是摘自参考文献［3］其标准状态压力
。
3.1.4.2 元素及无机化合物的标准热化学性质数据
表3-33列出729种元素及无机化合物的标准热化学性质数据。对表的说明同3.1.4.1（1）～（6），标准状态压力
表3-33 元素及无机化合物的标准热化学性质
，
，
注：状态c—晶体，g—气体，l—液体。
3.1.4.3 离子和中性物质在水溶液中的标准热化学性质数据
见表3-34。表中，
，，
，
皆是指在标准状态下的数值，参考温度298.15K=
。
表3-34 离子和中性物质在水溶液中的标准热化学性质，，
，
在此标准状态规定为：
，质量摩尔浓度m=1mol/kg的假想的理想溶液，且H+（aq）的
，
皆规定为零。
3.1.4.4 个别物质不同温度下自由能函数、热焓函数、
、
数据
具体内容见表3-35。
表3-35 的目录①
①此目录列出表3-35中序号1～80元素或化合物的化学式，中、英文名，可作相应对照。
表3-35 个别物质不同温度（298.15～1500K）下标准热化学性质， 
，，自由能函数，热焓函数数据［13］
注：
为自由能函数；
为热焓函数；Tr为参考温度，通常可选0K，或298.15K=
；
，ΔR下标R为反应。
3.1.4.5 有机化合物理想气体的△fH
与T的关联式系数值
3.1.4.6 有机化合物理想气体的△fG与T的关联式系数值
表3-36应用例题
（1）估算低压甲烷气（CH4）在500K（标准）生成焓由表查得CH4（序号29）关联式常数A=-63.43，B=-4.33546×10-2，C=1.72197×10-5及T=500K代入关联式得
（2）计算900K温度下1-丁烯（1-C4H8）脱氢生成1，3-丁二烯（1，3-C4H6）的标准反应焓变
——计量系数，反应物取负值，产物取正
对此反应
由表列1-C4H8（序号143），1，3-C4H6（序号136）查出相应的关联式常数，并代入T=900K
代入反应焓变式得
反应焓变为正值系为吸热反应，需要加热才能维持反应温度在900K。
表（3-12，3-36，3-37）中有机化合物的化学式，汉、英名称对照
3.1.4.7 有机化合物标准燃烧焓（热）
有机化合物的标准摩尔燃烧焓（热）列于表3-38。
表3-38 有机化合物标准摩尔燃烧焓（热）
注：c—晶体，l—液体，g—气体。标有“|-”者皆摘自马沛生主编“有机化合物实验物性数据手册.北京：化学工业出版社，2006.此手册亦包含有碳、氢、氧、卤素的有机物更多的Δc
”数据。
（1）
是含有C，H，N，O元素的有机化合物
标准
燃烧焓。
（2）燃烧产物为标准状态下 的CO2（g），H2O（l），N2（g），为高（总）热值——higher（gross）calorific value（HCV），此值减去H2O的冷凝热
即可得到低（净）热值——lower（net）calorific Value（LCV）。
（3）表中给出化合物的摩尔质量M，以便于将摩尔燃烧焓
转换为比燃烧焓
。
（4）表中
数值是负数，代表燃烧1mol化合物放出的热量。
（5）更多有机物
数据可由文献［16］［17］中查到，马沛生在文献［2］中所列4916种有机化合物不同相态的实验数据其中部分也是取自文献［16］。
3.1.4.8 燃料的热值及单位能量（MJ）的碳排放量
具体内容见表3-38a。
表3-38a 燃料的热值、单位能量排出的碳量［13］
注：1. ucont 原文献为energy content定为标准（比）燃烧焓的负值即 ucont=-Δch，在此译为热值值（heating value）似更为适宜通用，又因其燃烧产物CO2为气体，H2O为液体故为高热值（higher heating value i.e.gross heat combustion）。
2. gc 单位兆焦能量释放出CO2的碳量，g of C per MJ［g（C）/MJ］（the grams of carbon released as carbon dioride per megajoule of energy）可以认为是获得单位能量（MJ）的碳排放量（g）。
3.化石燃料和其它材料的ucont是代表性的个别样品会显示出大的变化。
4. Δ 天然气假定甲烷为95%，乙烷为2.5%，惰性化合物为2.5%，实际天然气组成可能有较大的变化。